Reactivos organometálicos

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¿Qué son los reactivos organometálicos?

 

 

Los reactivos organometálicos son compuestos que contienen enlaces carbono{0}}metal. Para los propósitos de la discusión que sigue, los únicos compuestos que consideraremos serán aquellos donde M=Li o Mg. Cuando M= Li, el reactivo organometálico se denomina reactivo de organolitio. Cuando M=Mg, se llama reactivo de Grignard.

 

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Beneficios de los reactivos organometálicos
 

 

Eficiente

Los reactivos organometálicos tienen efectos catalíticos eficientes y pueden promover diversas reacciones químicas. En comparación con los catalizadores tradicionales, los catalizadores metálicos son más activos, requieren tiempos de reacción más cortos y también pueden reducir las temperaturas de reacción y el consumo de energía.

Amigable con el medio ambiente

Los reactivos organometálicos son ecológicos y respetuosos con el medio ambiente y pueden reducir al mínimo los gases residuales de las reacciones químicas. En este proceso, no se producen sustancias nocivas en los productos formados por el catalizador y los reactivos, lo cual es muy importante para proteger el medio ambiente y reducir la contaminación.

Reutilizable

Los reactivos organometálicos se pueden reutilizar, lo que reduce el costo de preparación y reemplazo del catalizador. Debido a su excelente estabilidad y durabilidad, los catalizadores metálicos se pueden reciclar varias veces durante el proceso de reacción, reduciendo así los costos de producción.

Capaz de múltiples reacciones.

Los reactivos organometálicos se pueden utilizar en una variedad de reacciones químicas, como oxidación, hidrogenación, descarbonilación, construcción de enlaces C-C e isomerización de olefinas. La amplia aplicación de esta tecnología convierte a los catalizadores metálicos en una de las tecnologías importantes en la industria química.

 

Lograr condiciones de reacción específicas.

El diseño de reactivos organometálicos puede lograr condiciones de reacción específicas, como reacciones selectivas y reacciones estereoselectivas. Esta tecnología puede mejorar la selectividad y el rendimiento de la reacción, lo que da como resultado productos de mayor pureza.

 

 

Estructura y propiedades de los reactivos organometálicos.

El enlace metal-carbono en los reactivos organometálicos suele ser muy covalente. Para elementos altamente electropositivos, como el litio y el sodio, el ligando de carbono exhibe carácter carbaniónico, pero los aniones libres basados ​​en carbono-son extremadamente raros, un ejemplo es el cianuro. Un monocristal de un complejo mn(ii), [bnmim]4[mnbr4]br2. Su color verde brillante se origina en transiciones de giro-prohibidas d-d.

La mayoría de los reactivos organometálicos son sólidos a temperatura ambiente, sin embargo, algunos son líquidos como el metilciclopentadienil manganeso tricarbonilo, o incluso líquidos volátiles como el tetracarbonilo de níquel. Muchos compuestos organometálicos son sensibles al aire (reactivos con el oxígeno y la humedad) y, por lo tanto, deben manipularse en una atmósfera inerte. Algunos compuestos organometálicos, como el trietilaluminio, son pirofóricos y se inflaman al entrar en contacto con el aire.

CAS:5735-41-1 | 1-Hydroxy-2,1-Benzoxaborolane

 

Tipos de reactivos organometálicos

 

 

butillitio

Los compuestos de organolitio son importantes compuestos organometálicos básicos y son de gran valor en la preparación de compuestos poliméricos sintetizados orgánicamente. El butillitio es soluble en benceno o ciclohexano. Sus propiedades son similares a las de los reactivos de Grignard. Es más activo que los reactivos de Grignard y puede producir algunas reacciones valiosas y prácticas.

 

dimetilzinc

Es un líquido volátil a temperatura ambiente, aunque sus propiedades químicas no son tan activas como las de los compuestos organometálicos de litio. A menudo se utiliza como catalizador para reacciones colectivas y es adecuado como iniciador de diversos monómeros de olefinas y compuestos carbonílicos.

 

trietilaluminio

Es un líquido incoloro. Se oxidará rápidamente o incluso se encenderá espontáneamente cuando entre en contacto con el aire. Reaccionará fuertemente con el agua para formar hidróxido de aluminio y etano y generará mucho calor. Generalmente se disuelve en disolventes de hidrocarburos y se almacena. Es necesario utilizarlo. cuidadoso.

 

 

Aplicación de reactivos organometálicos
 

Los reactivos organometálicos juegan un papel importante en el campo de los catalizadores.

Los catalizadores metálicos orgánicos pueden catalizar muchas reacciones orgánicas vegetales para aumentar la velocidad y la selectividad de la reacción. Por ejemplo, los agentes químicos catalizadores de rodio desempeñan un papel importante en las reacciones de hidrogenación, que pueden convertir olefinas en alcanos. Los catalizadores de paladio desempeñan un papel importante en la reacción de Suzuki y pueden lograr una reacción de acoplamiento de enlaces carbono-carbono. Los catalizadores de metales orgánicos tienen una amplia gama de aplicaciones, no solo en la síntesis orgánica. Desempeñan un papel importante en la síntesis de fármacos, la ciencia de materiales y otros campos.

Los reactivos organometálicos juegan un papel importante en el campo de los materiales electrónicos.

Muchos reactivos organometálicos poseen. Debido a su excelente conductividad y rendimiento óptico, se ha utilizado ampliamente en dispositivos optoelectrónicos. Por ejemplo, la ftalocianina de cobre es un compuesto organometálico importante con un excelente rendimiento de conversión fotoeléctrica y ampliamente utilizado en el campo de las células solares. Además, los materiales estructurales organometálicos (MOF) también son una clase importante de reactivos organometálicos con alta capacidad de ajuste y multifuncionalidad. El almacenamiento, la separación y la catálisis de gases se utilizan ampliamente en diversos campos.

Los Reactivos Organometálicos también juegan un papel importante en el campo farmacéutico

Los complejos metálicos son una clase importante de compuestos metálicos orgánicos, en los que los metales forman enlaces de coordinación estables con ligandos orgánicos. Muchos compuestos metálicos complejos tienen buena actividad biológica y propiedades farmacológicas y se utilizan ampliamente en la investigación y el tratamiento de fármacos. Por ejemplo, el cisplatino complejo de platino es un importante fármaco antitumoral ampliamente utilizado en quimioterapia para tumores.

 

CAS:78782-17-9 | Bis[(Pinacolato)Boryl]Methane

 

Propiedades de los reactivos organometálicos

1.El enlace entre el metal y el átomo de carbono suele ser de naturaleza muy covalente.


2.La mayoría de los reactivos organometálicos organometálicos existen en estados sólidos, especialmente los compuestos en los que los grupos hidrocarbonados son aromáticos o tienen una estructura de anillo.


3. Los reactivos organometálicos que consisten en metales altamente electropositivos como el sodio o el litio son muy volátiles y pueden sufrir combustión espontánea.


4. En muchos casos, los compuestos organometálicos resultan tóxicos para los humanos (especialmente los compuestos que son volátiles por naturaleza).


5.Estos reactivos organometálicos pueden actuar como agentes reductores, especialmente los compuestos formados por metales altamente electropositivos.

 

 
Síntesis de compuestos organometálicos.
 

 

 
Formación de reactivos de alquillitio y Grignard.

Los metales altamente activos se combinan con un hidrocarburo sustituido con halógeno-para producir compuestos organometálicos simples. Por ejemplo, el metillitio, un reactivo importante en la síntesis orgánica, se produce comercialmente siguiendo la reacción:
2Li + CH3Cl → LiCH3 + LiCl
Con otros metales activos, como magnesio, aluminio y zinc, la reacción generalmente produce el haluro organometálico. Una reacción común de este tipo es la síntesis de un reactivo de Grignard, un haluro de alquilmagnesio que encuentra un amplio uso en la síntesis orgánica (la s indica que el metal está en forma sólida).

 
Doble desplazamiento

La síntesis de compuestos organometálicos por doble desplazamiento implica materiales de partida organometálicos (MR) y haluros binarios (EX, donde E es un metal o metaloide y X es un halógeno). Proporciona un procedimiento sintético conveniente que se utiliza ampliamente en el laboratorio y, en menor medida, a escala comercial. Como ilustran los siguientes ejemplos, el grupo orgánico del metal más activo se transfiere al metal o metaloide menos activo. En este contexto, los metales altamente activos más comunes son el litio, el aluminio y el magnesio.
4Li(CH3) + SiCl4 → 4LiCl + Si(CH3)4
Al2(CH3)6 + 2BF3 → 2AlF3 + 2B(CH3)3

 
Redistribución

Los desplazamientos dobles que involucran al mismo elemento central a menudo se denominan reacciones de redistribución. Un ejemplo comercialmente importante es la redistribución de tetracloruro de silicio y tetrametilsilicio (también conocido como tetrametilsilano) a temperaturas elevadas.
SiCl4 + (CH3)4Si → CH3SiCl + (CH3)2SiCl2 + (CH3)3SiH + ...
Los productos de esta reacción se pueden separar por destilación. Esta reacción se realiza industrialmente donde (CH3)2SiCl2 se elimina de la mezcla de equilibrio y luego se hidroliza para producir los intermedios para polímeros de silicona, que tienen la forma ―(Si(CH3)2―O)―n (para obtener más información sobre las propiedades y la síntesis de polímeros inorgánicos, consulte polímero inorgánico).

 
Hidrometalación

La adición de un hidruro metálico a un enlace múltiple se llama hidrometalación y conduce a la formación de un enlace metal-carbono.
M―H + H2C=CH2 → MH2C―CH3
Esta reacción está impulsada principalmente por la alta fuerza de los enlaces C-H en relación con la mayoría de las fuerzas de los enlaces E-H. Dos reacciones de hidrometalación importantes son la hidroboración y la hidrosilación, ilustradas, respectivamente, en los siguientes ejemplos.

 

 

 
La valoración de reactivos organometálicos es más fácil de lo que cree
 
01/

Elija un procedimiento.
Hay una gran cantidad de reactivos diferentes que se han utilizado en un momento u otro para valoraciones organometálicas, cada uno con sus propias ventajas y desventajas. Prefiera el ácido difenilacético para las valoraciones de alquil litio (nBuLi, etc.) y el yodo/cloruro de litio para las valoraciones de reactivos de Grignard. Si desea un enfoque único-que se ajuste a todos, I2/LiCl funcionará para RMgX, RZnX y primario/aromático. reactivos de organolitio.

02/

Seca y carga tu cristalería.
Como ocurre con la mayoría de las reacciones a pequeña escala, estas valoraciones se realizan mejor en un vial de muestra de 4 ml. Seque el vial (barra agitadora opcional) en un horno a 130 grados C durante la noche antes de usarlo, luego enfríe en un desecador. Los viales que uso pueden contener olor a isocianuros, por lo que los considero herméticos. Cuando el vial esté seco, agregue 50 mg de ácido difenilacético o I2. El yodo reaccionará con los septos, por lo que se debe titular ese día. En el vial bajo argón, el ácido difenilacético sólido es estable durante periodos prolongados, por lo que recomiendo preparar algunas muestras con suficiente antelación.

03/

Agrega el solvente.
Para la titulación de ácido difenilacético, destilar recién o secar bajo tamices moleculares tetrahidrofurano. Bajo flujo de argón, agregue un mililitro al vial y revuelva/agite hasta que el indicador se disuelva. Para la titulación de yodo, agregue 42,3 gramos de LiCl a 200 ml de THF seco (ajuste la escala según sea necesario). Agite durante un día y luego agregue 40 gramos de tamiz molecular 3A. Almacenar sellado, protegido de la luz o la humedad. Como arriba, agregue un mililitro de esta mezcla al indicador.

04/

Valorar
Mientras la botella de organolitio está bajo argón, inserte una jeringa de 1 ml. Extraiga gas tres veces, vaciando cada vez el émbolo sobre un vaso pequeño de n-butanol o isopropanol. Extraer 0,3-0,8 ml de solución organometálica, determinando cuidadosamente el volumen. Una vez que se haya medido el reactivo, extraiga entre 0,2 y 0,3 ml más de gas y luego retire la aguja de manera que la capa de argón quede entre la punta de la aguja y el disolvente.

 

 

Enlace en reactivos organometálicos

Comprender el enlace en los reactivos organometálicos es clave para desentrañar su reactividad. Los complejos de coordinación y los ligandos desempeñan un papel crucial en la estabilización de estos compuestos. El enlace metal-carbono implica enlaces sigma y pi, donde los electrones se comparten entre los átomos de metal y carbono. Esta interacción de enlace dicta la estabilidad y el comportamiento de los reactivos organometálicos.

Los reactivos organometálicos exhiben una reactividad intrigante, actuando como nucleófilos y electrófilos.

 

Las adiciones, eliminaciones y sustituciones nucleofílicas son reacciones comunes. Además, las reacciones de adición oxidativa y eliminación reductora desempeñan papeles importantes en la transformación de estos compuestos. La comprensión de estos mecanismos de reacción permite un control preciso de las vías sintéticas.

 

Una amplia gama de reacciones involucran reactivos organometálicos. Estas reacciones incluyen la formación de enlaces carbono-carbono, transformaciones de grupos funcionales y reacciones mediadas por metales-. La versatilidad de los reactivos organometálicos permite la creación de estructuras orgánicas complejas y el desarrollo de nuevas metodologías sintéticas.

CAS:50573-74-5 | 2-Amino-6-Nitrobenzoic Acid

 

 
Nuestra fábrica
 

 

Con décadas de experiencia en la fabricación y comercialización de productos químicos de alta-calidad, Gnee Chemical Company suministra productos químicos orgánicos, bioquímicos, productos intermedios farmacéuticos y más. Gnee Chemical cuenta con una fuerza laboral capacitada en investigación y desarrollo. Nuestro equipo de más de 200 personas es responsable de las pruebas de calidad, el control de producción y el servicio postventa-como un servicio integral-. Brindamos soluciones de investigación y desarrollo y producción a nuestros clientes globales. Nos adherimos al principio de "calidad primero" y hemos obtenido la certificación ISO 9001. También hemos establecido un centro de pruebas dedicado para implementar estrictos estándares de control de calidad en todas las etapas del proceso de producción. Los inspectores de calidad supervisan de cerca el proceso de producción de cada producto para garantizar la calidad de los productos químicos finales.

 

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Preguntas frecuentes
 
 

P: ¿Qué es un compuesto organometálico?

R: El compuesto organometálico es un compuesto químico que contiene al menos un enlace entre un elemento metálico y un átomo de carbono perteneciente a una molécula orgánica. Se sabe que los metaloides como el silicio, el estaño y el boro forman compuestos organometálicos que se utilizan en algunas reacciones químicas industriales.

P: ¿Dé ejemplos de algunos compuestos organometálicos?

R: Los reactivos de Grignard, el tetracarbonil níquel y el dimetil magnesio son algunos ejemplos de compuestos organometálicos.

P: ¿Cuáles son las aplicaciones de los compuestos organometálicos?

R: Los compuestos organometálicos se utilizan principalmente como catalizadores homogéneos en reacciones químicas comerciales. También se utilizan como reactivos estequiométricos en reacciones químicas industriales y orientadas a la investigación-.

P: ¿Por qué son importantes los compuestos organometálicos?

R: Los compuestos organometálicos desempeñan un papel importante en la síntesis orgánica. Proporcionan un átomo de carbono nucleofílico que reacciona con un carbono electrófilo para formar un nuevo enlace de carbono.

P: ¿Quién descubrió los compuestos organometálicos?

R: Los compuestos organometálicos fueron descubiertos por el químico francés Louis Claude Cadet de Gassicourt.

P: ¿Cuáles son 5 ejemplos de compuestos organometálicos?

R: Otros ejemplos de compuestos organometálicos incluyen compuestos de organolitio como n-butillitio (n-BuLi), compuestos de organozinc como dietilzinc (Et2Zn), compuestos de organoestaño como hidruro de tributilestaño (Bu3SnH), compuestos de organoborano como trietilborano (Et3B) y compuestos de organoaluminio como.

P: ¿Cuáles de los siguientes son reactivos organometálicos?

R: Los reactivos de Grignard, el tetracarbonil níquel y el dimetil magnesio son algunos ejemplos de compuestos organometálicos. Los reactivos organometálicos como el bromuro de fenilmagnesio y el metil litio se encuentran entre las bases más fuertes que existen. En consecuencia, desprotonarán compuestos como aminas, alcoholes y ácidos carboxílicos.

P: ¿Qué son los reactivos de organolitio y Grignard?

R: Los reactivos de organolitio o Grignard reaccionan con el grupo carbonilo, C=O, en aldehídos o cetonas para dar alcoholes. Los sustituyentes del carbonilo dictan la naturaleza del alcohol producto. La adición de metanal (formaldehído) da alcoholes primarios. La adición a otros aldehídos da alcoholes secundarios.

P: ¿Cuáles son los tipos de reactivos organometálicos?

R: Los ejemplos típicos de compuestos organometálicos son organolitio, organomagnesio, reactivo de Grignard, organocuprato, organozinc, organocadmio, etc.

P: ¿Cuál es el reactivo organometálico más reactivo?

R: Los compuestos de alquillitio (y sodio) son los más reactivos de los compuestos comúnmente utilizados en esta clase, ya que tienen enlaces de metal-carbono que son aproximadamente un 30 % iónicos. El enlace carbono-magnesio de los reactivos de Grignard es aproximadamente un 20% iónico y han demostrado ser algo menos reactivos.

P: ¿Cuál es el reactivo de organolitio más común?

R: El fenillitio es considerablemente más suave que el metillitio debido a la capacidad del anillo de fenilo para deslocalizar la carga del anión fenilo desprotonado. Así, los reactivos de organolitio más utilizados son, en orden de basicidad creciente: PhLi<>

P: ¿Cuáles son las aplicaciones de los reactivos organometálicos?

R: Aplicaciones de compuestos organometálicos. El catalizador de Wilkinson se utiliza en la hidrogenación de alquenos. El catalizador Ziegler – Natta [(C2H5)3AlTiCl4] se utiliza para la polimerización de alquenos. Los compuestos organoarsénicos se utilizan para el tratamiento de la sífilis. Los catalizadores de paladio se utilizan en reacciones de acoplamiento.

P: ¿Por qué utilizamos reactivos organometálicos en síntesis orgánica?

R: Los reactivos organometálicos se utilizan con frecuencia para sintetizar moléculas orgánicas, ya que impulsan enlaces específicos y/o catalizan reacciones. Algunas de estas reacciones son difíciles o poco prácticas de llevar a cabo por otros medios.

P: ¿De qué son una buena fuente los reactivos organometálicos?

A: Reactivos organometálicos- Fuentes de carbono nucleofílico para la síntesis de alcohol. Los metales alcalinos (Li, Na, K, etc.) y los metales alcalinotérreos (Mg y Ca, junto con Zn) son buenos agentes reductores, siendo los primeros más fuertes que los segundos. Estos mismos metales reducen los enlaces carbono-halógeno de los haluros de alquilo.

P: ¿Cómo se pueden utilizar los compuestos organometálicos en medicina?

R: Los complejos organometálicos son agentes reductores altamente básicos que sirven como catalizador al catalizar muchas reacciones de polimerización y se usan clínicamente para tratar lesiones de células y tejidos (carcinomas, linfomas, control de infecciones, antiinflamatorios, diabetes, leishmaniasis, trastornos trombóticos y neurológicos).

P: ¿Cómo se forman los reactivos organometálicos?

R: El procedimiento para generar cualquier tipo de reactivo es similar: un haluro de alquilo o arilo se trata con magnesio o litio metálico en un disolvente seco e inerte, más comúnmente éter anhidro. Las ecuaciones 1 y 2 representan la preparación de bromuro de fenilmagnesio y metillitio, respectivamente.

P: ¿Cuál es un ejemplo de catalizador organometálico?

R: Otro ejemplo de reacción catalítica organometálica es la polimerización de olefinas de Ziegler-Natta. Esta reacción es de gran importancia industrial para la producción de olefinas como el polietileno. Existen catalizadores de Ziegler-Natta tanto heterogéneos como homogéneos.

P: ¿Cuál fue el primer compuesto organometálico natural?

R: El primer compuesto organometálico que contenía un metal de transición lo formó 67 años más tarde el químico orgánico danés William Christopher Zeise colocando tetracloruro de platino en etanol hirviendo. El ion resultante formado fue el anión tricloro-(eteno)-platinato (II). Aumentar la velocidad mediante calentamiento puede causar problemas con la estabilidad del catalizador organometálico. ¿Qué hace que un buen catalizador? La capacidad de alterar su número de coordinación, es decir, sufrir adiciones y eliminaciones. Estados de oxidación variables - 2 estados estables separados por al menos 2 unidades.

P: ¿Qué son los compuestos organometálicos en el descubrimiento de fármacos?

R: Los compuestos organometálicos tienen propiedades únicas que los convierten en candidatos atractivos para fines terapéuticos, ya que contienen al menos un enlace metal-carbono. Las propiedades químicas y electrónicas de estos compuestos permiten adaptarlos a aplicaciones específicas de administración de fármacos. Los reactivos de Grignard generalmente se preparan haciendo reaccionar haluros de alquilo o arilo con magnesio metálico. Los compuestos de organolitio, por el contrario, se forman mediante la reacción de haluros de alquilo o arilo con metal litio o compuestos de organolitio entre sí.

P: ¿Cómo identificar un compuesto organometálico?

R: Los compuestos organometálicos se definen como compuestos que contienen un enlace covalente entre un átomo de carbono y un metal. La práctica en nomenclatura es considerar cualquier elemento que no sea C, H y los gases raros como metales si esto es útil (Leigh et al., 1998). Recordamos que los reactivos de Grignard no se pueden preparar si también hay grupos funcionales ácidos presentes en el compuesto halógeno. El reactivo de Grignard se destruye por reacción con átomos de hidrógeno ácidos de agua, alcoholes, fenoles o grupos de ácidos carboxílicos.

Como uno de los principales fabricantes y proveedores de reactivos organometálicos en China, le damos una calurosa bienvenida a la venta al por mayor de reactivos organometálicos baratos aquí desde nuestra fábrica. Todos los productos químicos son de alta calidad y precio competitivo.

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